答案C

解析试题分析：A、铜、锌原电池中Zn的金属性比Cu强，所以Zn做负极，Cu做正极，正确；B、电解精炼铜时，粗铜作阳极，纯铜做阴极，正确；C、镀铜时镀件做阴极，镀层作阳极，所以Cu做阳极与电源的正极相连，错误；D、电解氯化铜溶液时，若有活性金属作电极则应作阴极，正确，答案选C。
考点：考查原电池、电解池中电极材料的判断